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基于智能感官和氣質(zhì)聯(lián)用分析不同產(chǎn)地的蒜
發(fā)布日期:2023-08-09
         本文擬利用色差儀、智能感官、氣質(zhì)聯(lián)用技術(shù)結(jié)合主成分、數(shù)據(jù)融合、維恩圖等研究方法分析不同產(chǎn)地的大蒜在色差、滋味、氣味維度方面的異同,為大蒜深加工及不同產(chǎn)地的大蒜指紋圖譜的構(gòu)建提供了參考。

         材料與方法
         材料與耗材
         樣品
         紫皮大蒜山東金鄉(xiāng));云南洱源);江蘇新沂);遼寧鐵嶺)。
         GCMS頂空瓶蓋及保護(hù)墊片均為金屬材質(zhì))、空瓶 墊 PTFE210 ℃)/Silicone120 ℃))、頂 空 瓶 20mL):美國(guó)PerkinElmer公司電子鼻頂空瓶10mL)、 瓶蓋及墊片ALWSCI公司
         儀器
         3nhNR200型色 差 儀 深 圳 市 三 恩 馳 科 技 有 限 公司Astree型 電 子 舌FOX4000 型 電 子 鼻 法 國(guó) AlphaMOS公司Clarus680氣相色譜儀Elite5MS譜柱30m×0.25mm×0.25μ)、ClarusSQ8T質(zhì)譜儀HST40帶捕集阱的頂空進(jìn)樣器 美國(guó)PerkinElmer公司
SG9200T超聲儀 上海冠特超聲儀器有限公司其 他 實(shí)驗(yàn)室常用設(shè)備
         目前 AlphaMOS公司的 Astree型電子舌傳感器分為非專一性傳感器和部分專一性傳感器實(shí)驗(yàn)采用AlphaMOS電子舌第套傳感器該套傳感器為部分專一性傳感器),包括 AHS)、PKSCTS)、NMS)、CPSANSSCS根 傳 感 器選 擇 AgAgCl作為參比電極該套傳感器對(duì)酸鮮具有專一性識(shí)通過(guò)傳感器獲得的數(shù)據(jù)結(jié)合 AlphaMOS電子舌分析軟件能夠獲得樣品在12之間的酸味咸味和鮮味的相對(duì)強(qiáng)度值利用強(qiáng)度值可對(duì)樣品在酸味味和鮮味維度上進(jìn)行滋味強(qiáng)度排序由于甜味苦味呈味機(jī)理比較復(fù)雜該套傳感器無(wú)法直接獲得其滋味強(qiáng)度需結(jié) 合 標(biāo) 準(zhǔn) 品 實(shí) 現(xiàn)Alpha MOS 公 司 的 FOX4000型電子鼻由18根 金 屬 氧 化 物 傳 感 器 組 成每 根 傳感器對(duì)一類或幾類揮發(fā)性物質(zhì)敏感
         色差檢測(cè)
         3nhNR200型 色 差 儀 采 用 65光 源65光 源 是模擬人在近似太陽(yáng)光下觀測(cè)到的照明效果是較為通用的色差檢測(cè)光源色差檢測(cè)前需進(jìn)行白板校正確保測(cè)量的精確性3nhNR200型色差儀獲得的數(shù)據(jù)包其代表的具體意義見(jiàn)文獻(xiàn)每個(gè)樣品檢測(cè)進(jìn)行主成分分析
         電子舌電子鼻樣品處理方法及檢測(cè)方法
         電子舌樣品處理及檢測(cè)
         取大蒜50g用攪拌機(jī)攪碎準(zhǔn)確稱取30.0g入容量瓶中定容蒸餾水250mL放入超聲儀超聲12min經(jīng)驗(yàn)值55kHz不加熱)。過(guò)濾取濾液80mL放入電子舌檢測(cè)專用燒杯樣品分別放入電子舌自動(dòng)進(jìn)樣 器 的位 放 裝85mL 的 蒸 餾 水在 檢 測(cè) 樣 品 前先 清 洗 傳 感 器120s然后檢測(cè)120s每個(gè)樣品檢測(cè)取后100120s之間的穩(wěn)定值作為檢測(cè)結(jié)果進(jìn)行分析
         電子鼻樣品處理及檢測(cè)
         取大蒜50g用刀剁碎0.1cm)。準(zhǔn) 確 稱 取1.0g裝入頂空瓶中用電 子 鼻 頂 空 瓶 蓋 密 封待 測(cè)將樣品置于50 ℃的保溫設(shè)備中孵化5min用進(jìn)樣針 抽取500μ注入電子鼻檢測(cè)器進(jìn)樣速度500μ電子鼻檢測(cè)120s檢測(cè)器清潔180s取傳感器在120s時(shí)的穩(wěn)定值作為檢測(cè)結(jié)果進(jìn)行分析每個(gè)樣品平行檢測(cè) 取后次穩(wěn)定值作為檢測(cè)數(shù)據(jù)進(jìn)行分析
         GCMS樣品制備及檢測(cè)
         取大蒜50g用刀剁碎0.1cm)。準(zhǔn) 確 稱 取1.0g裝入頂空瓶中GCMS專用頂空瓶蓋頂空瓶蓋裝配順序頂空瓶蓋頂空瓶保護(hù)墊頂空瓶墊頂空瓶 墊 PTFE 深色一面朝向樣品密 封放 入 自 動(dòng)進(jìn)樣器待測(cè)萃取溫度50℃進(jìn)樣針55℃傳輸線60℃萃取20min干吹2min解 吸0.1min加 壓釋 壓2min捕集阱保持4min捕集阱循環(huán)次數(shù)
         GC條件載氣氦氣99.999%流速1mLmin分流比15:1
         進(jìn)樣口溫度250 ℃
         升溫程序40 ℃保留2min2 ℃min升溫至 170 ℃保留 5min10 ℃min升溫至 250 ℃保留1min
         MS條件EI離子源電子轟擊能量為70eV離子源溫度230℃全掃描質(zhì)量掃描范圍45450m描延遲66s標(biāo)準(zhǔn)調(diào)諧文件
         定性分析揮發(fā)性成分的 定 性 以 檢 索 NIST2011譜庫(kù)選取正反匹配度均大于700同時(shí)與文獻(xiàn)值進(jìn)行比對(duì)和結(jié)合人工解析質(zhì)譜圖進(jìn)行確定
         定量分析峰面積歸一化法計(jì)算相對(duì)百分含量
         數(shù)據(jù)分析及制圖
         數(shù)據(jù)分析及制圖采用 Origin2018軟件

         結(jié)果與分析
         色差分析
         個(gè)樣品色差主成分分析結(jié)果見(jiàn)圖
圖1
色差主成分分析
         由圖可知PC1+PC291.87%說(shuō)明在進(jìn)行線性變換時(shí)色差的主要信息被有效保留能夠反映樣品的主要色差信息分別分布在 軸的說(shuō)明 差 異 明 顯分 布 在 軸 上互有交叉說(shuō)明 差異小
         智能感官分析
         電子舌酸鮮味比較分析
         電子舌 AHS)、CTSNMS專 一 性傳感器檢測(cè)到的樣品酸咸和鮮味的強(qiáng)度值見(jiàn)圖
圖2
電子舌檢測(cè)酸味咸味鮮味強(qiáng)度比較
         由圖可知酸味最強(qiáng)其次為 最弱咸味最 強(qiáng)其 次 為 最 弱鮮 味 最 強(qiáng)其 次 為最弱
         電子舌電子鼻及數(shù)據(jù)融合主成分分析
         電子舌)、電子鼻及電子舌和電子鼻數(shù)據(jù)融的主成分分析圖見(jiàn)圖
圖3
電子舌)、電子鼻及電子舌和電子鼻數(shù)據(jù)融合主成分分析 
         分析 表 明PC1+PC285.44%能 夠反映樣品的主要滋味輪廓有研究表明在電子舌分析中PC1+PC2大于80%即可反映樣品的整體滋味輪廓電子舌分析表明相似度高有一 定 差 異其差異主要來(lái)源于 PC2差異大其差 異 主 要 來(lái) 源 于 PC1有 研 究 表 明PC1PC2差異大樣品差異主要體現(xiàn)在 PC1則樣品差異 大相 似 度 低如果樣品差異體現(xiàn)在 PC2則差異小相似度高中電子鼻分析表明相似度高有一定相似度差異大分別分布在 軸的右差異明顯差異極大)。品是滋味和氣味的綜合體單獨(dú)從滋味或者氣味維度無(wú)法說(shuō)明樣品整體差異性數(shù)據(jù)融合是將電子舌和電子鼻傳感器獲得的數(shù)據(jù)聯(lián)用分析從而獲得樣品滋味和氣味的綜合信息數(shù)據(jù)融合的方法包括原始數(shù)據(jù)直接融合法特征值提取后聯(lián)用法和分別建模后重組有效信息法本文采用原始數(shù)據(jù)直接融合法是電子舌和電子鼻傳感器數(shù)據(jù)融合后主成分分析結(jié)可知 PC1+PC286.50%能夠反映樣品的總體風(fēng)味輪廓個(gè)樣品分布在二維圖的個(gè)象限分別 分 布 在 第 一三 和 四 象 限說(shuō) 明 數(shù) 據(jù) 融合后個(gè)樣品在風(fēng)味上差異明顯融 合 后 的 分 析 結(jié)果表明較為相似差異主要來(lái)源于 PC2似度低其差異主要來(lái)源于 PC1相似度無(wú)法直觀判斷需 進(jìn) 一 步 研 究與 圖比較差異大與圖比較趨勢(shì)基本一但具體細(xì)節(jié)有差異這說(shuō)明在評(píng)價(jià)大蒜風(fēng)味時(shí)蒜氣味所占權(quán)重更大而滋味所占權(quán)重相對(duì)較小
         聚類分析
         將電子舌和電子鼻融合后的數(shù)據(jù)進(jìn)行聚類分析結(jié)果見(jiàn)圖
圖4
電子舌和電子鼻數(shù)據(jù)融合聚類分析
         由圖可知155.45處聚類這與數(shù)據(jù)融合主成分分析中相似一致170.98處聚個(gè)樣品在322.84處聚為一類這與數(shù)據(jù)融合主成分分析中 相似度低一致數(shù)據(jù)融合后的聚類分析和主成分分析均表明 相似度高聚類分析還顯示有一定相似度差異較大
         GCMS分析
         質(zhì)譜圖比較分析
         GCMS檢測(cè)結(jié)果的質(zhì)譜圖見(jiàn)圖
圖5
5 GCMS檢測(cè)的質(zhì)譜圖
         由圖可知樣品 分別得到12211817種揮發(fā)性物質(zhì)個(gè)樣品的主要出峰時(shí)間均集中在30min之間40min左右有個(gè)別有效峰出現(xiàn)
         個(gè)樣品揮發(fā)性物質(zhì)比較
         個(gè)樣品 GCMS檢測(cè)結(jié)果見(jiàn)表
1 4個(gè)樣品揮發(fā)性物質(zhì)
表1

表1續(xù)
         :“ND表示未檢出
         由表可知個(gè)樣品共鑒定出31種揮發(fā)性物質(zhì)其中含硫化合物19醛類物質(zhì)其他物質(zhì)分 別 檢 測(cè) 到12211817占 總 含 量 的 95.679%95.357%92.737%88.893%檢 測(cè) 到含硫化合物11其他物質(zhì)檢測(cè)到含硫化合13醛類物質(zhì)其他物 質(zhì)檢 測(cè) 到 含硫化合物15醛類物質(zhì)其他物質(zhì)測(cè)到含硫化合物13醛類物質(zhì)其他物質(zhì)含硫化合物是大蒜的主要揮發(fā)性物質(zhì)個(gè) 樣 品 的 含硫化合物含量分別為95.045%93.866%92.209%87.346%樣品 山東)、云南)、江蘇)、遼寧中含量最高的物質(zhì)均為二烯丙基二硫醚其含量分別為46.597%49.034%50.503%31.986%二烯丙基二硫醚是不同產(chǎn)地大蒜的主要揮發(fā)性物質(zhì)二烯丙基二硫醚具有生蒜的辛辣味它是大蒜素受熱降解的產(chǎn)物大蒜素受熱降解的產(chǎn)物主要包括二烯丙基二硫醚二烯丙基硫醚等化合物二烯丙基二硫醚的生成應(yīng)該與樣品在揮發(fā)性物質(zhì)富集時(shí)受熱有關(guān)
         樣品揮發(fā)性物質(zhì)差異分析
         維恩圖分析結(jié)果見(jiàn)圖
 圖6
樣品揮發(fā)性成分比較維恩圖
         維恩圖是一種展示在不同的事物群組集合之間大致關(guān)系的方法它常常被用來(lái)幫助推導(dǎo)關(guān)于集合運(yùn)算的一些規(guī)律由圖可知個(gè)樣品共有物 質(zhì)均為含硫化合物),分別為烯丙基甲基硫醚二烯丙基二硫醚烯丙基甲基二硫醚二烯丙基四硫醚基丙烯基二硫醚二烯丙基硫醚二甲基二硫醚共有物質(zhì)含量分別為80.264%93.282%91.357%85.335%樣品特有物質(zhì)為乙酸甲酯甲硫醇樣品特有物質(zhì)為 丙 醛丁 醛順 式-3己 烯 醛、(烯醛1環(huán) 丁 烯甲 醇二 甲 基二 氫 呋含量均較低樣品特有物質(zhì)烯基磺酰基丙甲 基 異 丙 基 二 硫 醚丁 酮樣 品特有物質(zhì)為硫 化 丙 烯硼 烷 二 甲 硫 醚丙 酸丙 烯氧雜環(huán)丁烷含量均較低無(wú)共有物質(zhì)共有物質(zhì),3二甲 基噻吩共有物質(zhì)為二氧化硫共有物質(zhì)為烯丙硫醇丙基烯丙基 硫 醚樣 品 的 烯丙硫醇11.389%含量高共有物質(zhì)二甲基三硫二 甲 基 噻 吩、(烯 醛甲 基丁醛共有物質(zhì)種類較多共有物質(zhì)為甲基丙基二硫醚

         討論
         完整大蒜并不具有強(qiáng)烈的刺激性氣味大蒜刺激性氣味的產(chǎn)生是大蒜組織受到破壞時(shí)大蒜中蒜氨酸受蒜氨酸酶作用而生成了次磺酸大蒜素等物質(zhì)大蒜素是一種高度不穩(wěn)定的化合物會(huì)分解成硫醚類化合物這些物質(zhì)大多數(shù)是硫代亞磺酸酯的衍生物),如二烯丙基 二 硫 醚二 烯 丙 基 三 硫 醚二 烯 丙 基 四 硫二烯丙基 硫 醚二氧化硫等物質(zhì)二 烯 丙 基二硫醚二烯丙基三硫醚二烯丙基硫醚二烯丙基四硫醚是大蒜中最常見(jiàn)的種特征硫化物
         二烯丙基二硫醚在個(gè)樣品中均為含量最高的物質(zhì)它是大蒜素降解的最主要化合物17其含量分別46.597%49.034%50.503%31.986%二烯丙基二硫醚屬于鏈狀含硫化合物閾值低4.3μkg),有強(qiáng)烈的洋蔥芥末大蒜香味可用于多種食品的調(diào)是大蒜香精的主要成分它們的存在對(duì)大蒜香味的形成貢獻(xiàn)大有研究表明二烯丙基二硫醚是新鮮大蒜的主要香氣物質(zhì)比較而言中二烯丙基二硫醚含量比較接近遼寧樣品的二烯丙基二硫醚含量較低這可能與遼寧的地理環(huán)境等因素有關(guān)
         烯丙基甲基 二 硫 醚 在 個(gè) 樣 品 中 的 含 量 分 別 為12.158%18.393%15.112%14.407%含 量 較 高烯丙基甲基二硫醚是大蒜的活性物質(zhì)之一它也是甲基丙烯基二硫醚的同分異構(gòu)體19劉 建20的 研 究 表山東金鄉(xiāng)大蒜中烯丙基甲基二硫醚含量占總含量的10%左右這與本文的研究結(jié)果基本一致烯丙基甲基 二硫醚具有韭菜味和蒜香味其香氣閾值為6.3μ對(duì)大蒜風(fēng)味的形成貢獻(xiàn)較大
         二烯丙基硫醚在個(gè)樣品中的含量分別為9.877%3.739%6.076%6.934%二烯丙基硫醚屬于鏈 狀含硫化合物具有強(qiáng)烈的洋蔥大蒜和芥末香氣它的 形成可能是大蒜中含硫化合物發(fā)生了不穩(wěn)定的 C-S鍵均裂形成了丙烯基自由基和烷硫基這些物質(zhì)與其他小分子揮發(fā)性物質(zhì)形成了二烯丙基硫化物樣品中的二烯丙基硫醚含量最高云南樣品含量最低江蘇)、遼寧含量相當(dāng)
         烯丙基甲基硫醚是一種具有蒜臭味的鏈狀含硫化合個(gè)樣品中含量分別為6.310%2.521%2.478%4.299%山 東樣 品 含 量 較 高其 次 為 遼 寧), 云南)、江蘇含量較低且含量相當(dāng)
         二甲基二硫醚的含量是個(gè)樣品中共有物質(zhì)相對(duì)較低的物質(zhì)其含量分別為4.044%2.952%1.376%1.899%二甲基二硫醚的香氣閾值為68μ考慮 其含量其對(duì)大蒜風(fēng)味的形成可能有一定貢獻(xiàn)
         二烯丙基四硫醚在個(gè)樣品中的含量差異較大其中 山 東樣 品 含 量 最 低0.909%)。遼 寧品含 量 最 高21.087%),這與劉建的研究結(jié)論一致云南)、江 蘇樣 品 中 的 二 烯 丙 基 四 硫 醚 含 量 相當(dāng)均在13%左右
         甲基丙烯基二硫醚是烯丙基甲基二硫醚的同分異構(gòu)體在不同產(chǎn) 地 的 樣 品 中 差 異 較 大山 東樣 品含量低 0.369%),遼 寧樣 品 含 量 高 4.723%),云南)、江蘇樣品中含量相當(dāng)
          總體來(lái)看云 南)、江 蘇共 有 物 質(zhì) 總 體 含 量相當(dāng)93.282%91.357%),山 東)、遼 寧有物質(zhì)含量差異較大

         結(jié)   論
         為探究 山東)、云南)、江蘇)、遼寧產(chǎn)地大蒜品質(zhì)的差異實(shí)驗(yàn)采用色差儀電子舌電子鼻氣質(zhì)聯(lián)用結(jié)合主成分及數(shù)據(jù)融合維恩圖分析不同產(chǎn)地的大蒜在色差滋味氣味整體風(fēng)味輪廓以及具體風(fēng)味物質(zhì)方面的差異實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明色差分析顯示色差明顯差異較小電子舌滋味強(qiáng)度分析表明 酸味最強(qiáng)其次為 最弱的為 咸味最強(qiáng)其次為 最弱的為 鮮味最強(qiáng)其次為 最弱的為 電子舌主成分分析表明 較為相有一定 差 異差 異 大電 子 鼻 主 成 分 分析表明 較為相似有一定相似度差異明顯電子舌和電子鼻傳感器數(shù)據(jù)融合主成分分析表較為相似數(shù)據(jù)融合主成分分析還表明在評(píng)價(jià)大蒜風(fēng)味時(shí)大 蒜 氣 味 所 占 權(quán) 重 更 大而 滋 味 權(quán) 重 較數(shù)據(jù)融合聚類分析結(jié)果與數(shù)據(jù)融合主成分分析結(jié)果基本一致同時(shí)能夠進(jìn)一步說(shuō)明 似度更高GCMS分析結(jié)果表明個(gè)樣品共檢測(cè)到31揮發(fā)性物質(zhì)分別檢測(cè)到12211817總含 量 的95.679%95.357%92.737%88.893%維恩圖分析表明不同產(chǎn)地的大蒜共有物質(zhì)均為含硫化合物含硫化合物是不同產(chǎn)地大蒜的主要揮發(fā)性物質(zhì)分別占總含量的95.045%93.866%92.209%87.346%烯丙基二硫醚烯丙基甲基二硫醚是大蒜最主要的揮發(fā)性物質(zhì)含硫化合物的種類和含量可能是不同產(chǎn)地大蒜的主要區(qū)別實(shí)驗(yàn)結(jié)果對(duì)不同產(chǎn)地大蒜的鑒別及指紋圖譜的構(gòu)建具有積極的參考價(jià)值

        參考文獻(xiàn):范波,王鵬,韓穎等.基于智能感官和氣質(zhì)聯(lián)用分析不同產(chǎn)地的蒜[J].中國(guó)調(diào)味品,2022,47(08):160-166.
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