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電子鼻結(jié)合GC-MS鑒別不同部位的三七粉
發(fā)布日期:2024-07-31
        三七,又名文州三七,為五加科人參屬植物,是臨床常用傳統(tǒng)中藥。三七商品有主根、剪口、側(cè)根、須根的劃分,不同部位的藥用成分構(gòu)成有較大差異,臨床功效也不盡相同。三七的主要商業(yè)價值在于剪口和主根,三七粉是三七的主要消費和商品形式。但剪口、主根、側(cè)根和須根等在粉末狀態(tài)下顏色相同,通過肉眼很難對其進行鑒別。已有研究表明,三七揮發(fā)性成分眾多,且三七不同部位揮發(fā)物有差異。因此,可以通過三七粉揮發(fā)物的檢測對不同部位三七粉進行鑒別。
        電子鼻可以快速準確地檢測出不同的揮發(fā)物類型,通常對一些產(chǎn)品的整體信息提供綜合評估,氣相色譜-質(zhì)譜(GC-MS)主要用于揮發(fā)性物質(zhì)的定性和半定量,國內(nèi)外已有許多采用電子鼻結(jié)合GC-MS聯(lián)用技術(shù)研究五加科中藥材揮發(fā)性成分的研究。本研究采用電子鼻技術(shù)結(jié)合GC-MS對三七整根粉、剪口粉、主根粉、側(cè)根粉和須根粉5 種三七粉揮發(fā)性成分進行分析,從而鑒別這5 種三七粉。

不同部位三七粉揮發(fā)物變化
        經(jīng)GC-MS 聯(lián)用技術(shù)檢測發(fā)現(xiàn),5 種不同部位三七粉揮發(fā)物共有31 種,包括萜烯類17 種,占比43.51%~56.21%;芳香族化合物2 種,占比13.75%~25.77%;烷烴類8 種,占比1.06%~3.51%;烯烴、酸類和醇類4 種,占比26.86%~39.23%。采用Duncan法進行多重比較,主要的代表性揮發(fā)物見表2。
        由表2可知,5 種不同部位三七粉的揮發(fā)物在成分和含量上均存在差異(P<0.05)。5 種三七粉檢測到的揮發(fā)物總量相互之間差異顯著(P<0.05)(參照總量平均值)。側(cè)根粉未檢測出中苯乙酮和γ-依蘭油烯成分,主根中未檢測出α-杜松烯成分,其余成分在5 種三七粉中均有分布。5 種三七粉相互之間均存在顯著差異(P<0.05)的揮發(fā)物成分是桉油烯醇和香橙烯,無顯著差異(P>0.05)的成分是辛酸。其余萜烯類、芳香族化合物和烷烴成分均存在不同程度的差異(P<0.05)。因此,可以通過電子鼻利用以上化合物含量差異鑒別5 種三七粉。

不同部位三七粉揮發(fā)物變化
        從圖1可以看出,電子鼻每個傳感器對5 種三七粉均有響應(yīng),且響應(yīng)值的變化均不相同。其中傳感器S2、S6、S8和S9的響應(yīng)值變化顯著高于其他傳感器。傳感器S2具有廣譜響應(yīng)性,揮發(fā)物含量越大,其響應(yīng)值變化越大,萜烯類物質(zhì)在揮發(fā)物中含量占比最高,其對S2響應(yīng)值的變化貢獻率最高。5 種三七粉的萜烯類物質(zhì)在成分和含量上均存在顯著差異(P<0.05),總含量大小依次為整根粉、剪口粉、主根粉、側(cè)根粉、須根粉,與S2的響應(yīng)值變化規(guī)律一致。傳感器S6對烷烴化合物靈敏,其響應(yīng)值的變化從大到小依次為主根粉、剪口粉、整根粉、須根粉、側(cè)根粉,GC-MS聯(lián)用儀分析的結(jié)果(表2)顯示,5 種三七粉烷烴含量高低與S6的響應(yīng)值變化規(guī)律相同。傳感器S8和S9對芳香族化合物靈敏,響應(yīng)值的變化從大到小依次為整根粉、剪口粉、側(cè)根粉、須根粉、主根粉,GC-MS聯(lián)用儀分析結(jié)果顯示5 種三七粉的芳香族化合物在成分和含量上均存在差異(P<0.05),且5 種三七粉芳香族化合物在含量上的差異與電子鼻S8、S9的響應(yīng)值變化差異相同。由以上各樣品的電子鼻傳感器的響應(yīng)曲線差異分析可以表明,電子鼻在不同部位三七粉的鑒別上具有可行性。

特征數(shù)據(jù)分析
        特征變量之間存在高沖突數(shù)據(jù)會影響特征融合數(shù)據(jù)的可靠性,繼而會影響分類模型建模結(jié)果,而Pearson相關(guān)系數(shù)在度量數(shù)據(jù)之間的沖突程度上表現(xiàn)良好。以整根粉10 根傳感器響應(yīng)值的INV特征數(shù)據(jù)和整根粉單個傳感器S2響應(yīng)值的8 個特征數(shù)據(jù)為例分析特征數(shù)據(jù)之間的冗余程度。圖2是這兩種不同維度數(shù)據(jù)各自的Pearson相關(guān)矩陣,其中相關(guān)系數(shù)的絕對值越接近1,說明二者之間的相關(guān)性越大;相關(guān)系數(shù)的大小在圖中用橢圓形球的寬窄和顏色表示,正負用橢圓形球的左偏和右偏表示。由圖2A可知,除S7、S9傳感器外,其余8 個傳感器之間都存在大量冗余信息;由圖2B可知,除了最大值特征T4和BFV b特征T7外,其余6 個特征數(shù)據(jù)之間存在大量冗余信息。所以,需要對特征數(shù)據(jù)進行特征降維提高分類模型的精度。
結(jié)論
        采用電子鼻和GC-MS對5 種不同部位的三七粉樣品進行分析、鑒別。從5 種樣品中鑒定出了31 種成分,對其中15 種主要成分進行分析,主要成分在種類和含量上都有差異,特別是揮發(fā)物總量、烷烴和芳香族化合物差異顯著。通過特征提取和模型優(yōu)化兩種方法提高了電子鼻對三七粉的識別準確率,IRIV選擇的特征是能夠體現(xiàn)烷烴、芳香族化合物和揮發(fā)物總量差異的4 根傳感器響應(yīng)值的特征。最優(yōu)的GWO-IRIV-LSSVM模型可對道地產(chǎn)區(qū)文山5 種不同部位三七粉進行有效區(qū)分,測試集準確率為97.5%。證實了一些重要化合物的含量在5 種樣品中存在顯著差異。該方法可對道地產(chǎn)區(qū)文山不同部位三七粉客觀、高效、準確地鑒別,可用于道地產(chǎn)區(qū)優(yōu)質(zhì)三七粉混入劣質(zhì)三七粉的檢測。

參考文獻:李麗霞,張浩,林宇浩,等.電子鼻結(jié)合GC-MS鑒別不同部位的三七粉[J].食品科學(xué),2023,44(20):321-329.
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